自分でsqlplusにログインしようとしているときはいつもログオンしてSQL>いますが、メインユーザーアカウント(たとえば[oracle @ host01〜])を取得するために何をしなければならないのかわかりません。

SQL>プロンプトはSQLPlusのデフォルトです。ログインすると、commnadlineでカスタム文字列に変更できます。試す:
set sqlprompt "_USER'@'_CONNECT_IDENTIFIER > "
ユーザーと接続しているDBを表示します。
このページから、使用できる次のデフォルトのキーワードを確認できます。