sys パスは正しいと思います。cv.pyd と cv.pyd は c:\OpenCV2.3\build\Python\2.7\Lib\site-packages にあります。
>>> import sys
>>> sys.path
['', 'C:\\Python27\\Lib\\idlelib', 'C:\\Python27\\lib\\site-packages\\pil-1.1.7-py2.7-win32.egg', 'C:\\Python27\\lib\\site-packages\\cython-0.17-py2.7-win32.egg', 'C:\\Python27\\lib\\site-packages\\pip-1.2-py2.7.egg', 'c:\\OpenCV2.3\\build\\Python\\2.7\\Lib\\site-packages', 'C:\\Python27\\python27.zip', 'C:\\Python27\\DLLs', 'C:\\Python27\\lib', 'C:\\Python27\\lib\\plat-win', 'C:\\Python27\\lib\\lib-tk', 'C:\\Python27', 'C:\\Python27\\lib\\site-packages', 'C:\\Python27\\lib\\site-packages\\IPython\\extensions']
そして、cvまたはcv2のインポートは問題ないようですが、cv2.cvのインポートはそうではありません
>>> import cv
>>> import cv2.cv as cv
Traceback (most recent call last):
File "<pyshell#4>", line 1, in <module>
import cv2.cv as cv
ImportError: No module named cv
>>> import cv2
>>> cv.NamedWindow("camera", 1)
...
ImportError の理由は何ですか?