App.Configの行は次のとおりです。
<add key="CheckFileFormatString" value="P{0}\t"{1}, {2}"\t{3}\t{4}\t{5}\t{6}\t{7}\t{8}\t{9}\t{10}"/>
これを文字列に入れるコードは次のとおりです(.AppSettings.Get
問題がない限り、非推奨の呼び出しは無視してください)。
string format = ConfigurationSettings.AppSettings.Get("CheckFileFormatString");
...そして結果の文字列は次のとおりです。
P{0}\\t\"{1}, {2}\"\\t{3}\\t{4}\\t{5}\\t{6}\\t{7}\\t{8}\\t{9}\\t{10}
余分なバックスラッシュはどこから来ていますか?