単体テストのデバッグ中にブレークポイントがない場合に例外がスローされる理由がわかりませんでした。ただし、次の行にブレークポイントを設定してデバッグすると、問題なく実行されます。
これが私のコードです。
MainPageViewModel.cs
public class MainPageViewModel
{
    public async Task<IEnumerable<Event>> GetAllEvents()
    {
        WebClient client = new WebClient();
        string xmlDoc = await FXNewsAlert.Misc.Extensions.DownloadStringTask(client, new Uri("http://www.forexfactory.com/ffcal_week_this.xml")); //breakpoint here
        var events = XDocument.Parse(xmlDoc)
            .Descendants("event")
            .Select(n => new Event
            {
                Title = n.Element("title").Value,
                Country = n.Element("country").Value,
                DateTime = this.ToLocalTime(String.Format("{0} {1}", n.Element("date").Value, n.Element("time").Value)),
                Impact = n.Element("forecast").Value,
                Forecast = n.Element("forecast").Value,
                Previous = n.Element("previous").Value
            }).ToList();
        return events;
    }
}
EventsTest.cs
[TestClass]
public class EventsTest : WorkItemTest
{
    [TestMethod]
    [Asynchronous]
    public async void GetAllEventsTest()
    {
        MainPageViewModel vm = new MainPageViewModel();
        IEnumerable<Event> events = await vm.GetAllEvents(); //WebException is thrown here.
        Assert.IsTrue(events.Count() > 0);
        EnqueueTestComplete();
    }
}
私の推測では、どうにかして URL をロードするのに時間がかかるので、ブレークポイントを設定することで余分な時間を与えて、ダウンロードしている xml を時間通りに完了することができるようにします。
でも実際は非同期メソッドなので関係ないですよね?私は今かなり迷っています。どんな助けでも大歓迎です。
編集: DownloadStringTask の実装
    public static Task<string> DownloadStringTask(this WebClient webClient, Uri uri)
    {
        var tcs = new TaskCompletionSource<string>();
        webClient.DownloadStringCompleted += (s, e) =>
        {
            if (e.Error != null)
            {
                tcs.SetException(e.Error);
            }
            else
            {
                tcs.SetResult(e.Result);
            }
        };
        webClient.DownloadStringAsync(uri);
        return tcs.Task;
    }
System.Net.WebException の StackTrace
System.Net.Browser.AsyncHelper.BeginOnUI (SendOrPostCallback beginMethod、オブジェクト状態) で System.Net.Browser.ClientHttpWebRequest.EndGetResponse (IAsyncResult asyncResult) で System.Net.WebClient.GetWebResponse (WebRequest 要求、IAsyncResult 結果) で System.Net .WebClient.DownloadBitsResponseCallback(IAsyncResult result) --- 例外がスローされた前の場所からのスタック トレースの終わり --- System.Runtime.CompilerServices.TaskAwaiter.ThrowForNonSuccess(Task task) で System.Runtime.CompilerServices.TaskAwaiter.HandleNonSuccessAndDebuggerNotification(タスク task) で System.Runtime.CompilerServices.TaskAwaiter 1.GetResult()
   at FXNewsAlert.Resources.MainPageViewModel.<GetAllEvents>d__2.MoveNext()
--- End of stack trace from previous location where exception was thrown ---
   at System.Runtime.CompilerServices.TaskAwaiter.ThrowForNonSuccess(Task task)
   at System.Runtime.CompilerServices.TaskAwaiter.HandleNonSuccessAndDebuggerNotification(Task task)
   at System.Runtime.CompilerServices.TaskAwaiter1.GetResult() で FXNewsAlertTest.UnitTests.EventsTest.d__0.MoveNext()