ラジオボタンを1つチェックすると、falseオプションが返され、値が返されるはずです
<form name="formulario" action="accion.php" method="post">
<input type="radio" name="opcion" value="1">Opcion 1
<input type="radio" name="opcion" value="2">Opcion 2
<input type="button" name="Enviar" value='eviar' onclick="enviar();">
</form>
<script>
function enviar(){
var di = document.getElementsByName('opcion');
for(i=0; i <di.length; i++){
if(di[i].checked==true){
valorSeleccionado = di[i].value;
alert(valorSeleccionado);
}
if(di[i].checked==false){
alert('you didn´t choose a option');
}
}
}
</script>