CSS ファイルが Web サイトと同じドメインで提供されている場合、なぜそうしたいのか不思議に思っていますが、これはおそらくうまくいくでしょう。
<?php echo $this->Html->css($this->Html->url('/css/main.css', true));?>
HtmlHelper::url() (Helper::url() から継承) は 2 つの引数を取ります。ブール値の「true」が 2 番目の引数として渡された場合、最初の引数は文字列または配列としてのパスです (cakephp ルーティングを使用するため)。 、「完全な」URL が生成されます。
現時点では自分のコンピューターにいないため、テストできませんでしたが、動作するはずです。
アップデート
ソースをざっと見てみました: https://github.com/cakephp/cakephp/blob/master/lib/Cake/View/Helper/HtmlHelper.php#L431
HtmlHelper::css() は Helper::assetUrl() を内部的に使用します。
https://github.com/cakephp/cakephp/blob/master/lib/Cake/View/Helper.php#L305
したがって、これも機能する可能性があり、機能する場合は、よりクリーンなソリューションです。
<?php echo $this->Html->css('main', null, array('fullBase' => true));?>