これは 2.0.0-p247 で見始めたばかりです。この出力を確認してください。
>find ~/.rvm/gems -name "pg_ext*"
/Users/jshort/.rvm/gems/ruby-1.9.3-p194/gems/pg-0.14.1/ext/pg_ext.bundle
/Users/jshort/.rvm/gems/ruby-1.9.3-p194/gems/pg-0.14.1/lib/pg_ext.bundle
/Users/jshort/.rvm/gems/ruby-1.9.3-p194/gems/pg-0.16.0/ext/pg_ext.bundle
/Users/jshort/.rvm/gems/ruby-1.9.3-p194/gems/pg-0.16.0/lib/pg_ext.bundle
/Users/jshort/.rvm/gems/ruby-2.0.0-p247/gems/pg-0.16.0/ext/pg_ext.bundle
/Users/jshort/.rvm/gems/ruby-2.0.0-p247/gems/pg-0.16.0/lib/Users/jshort/.rvm/rubies/ruby-2.0.0-p247/lib/ruby/site_ruby/2.0.0/x86_64-darwin11.4.2/pg_ext.bundle
1.9.3 バージョンと同様に、pg_ext.bundle を 2.0.0-p247 の lib ディレクトリにコピーしました。
また、gem インストーラーのように最後のディレクトリが間違った場所に配置されていることにも注意してください。