Office365 は、LOGINTLS ポート 587 での SASL のみをサポートします。
次のコードは、試してみたところうまくいきました(これらの設定はすべて、設計時にも設定できます)。
- SMTPコマンドを使用する に- TIdSMTP.AuthTypeプロパティを設定します。- satDefault- AUTH LOGIN
 - var
  idSMTP1: TIdSMTP;
begin
  idSMTP1 := TIdSMTP.Create(nil);
  try
    idSMTP1.IOHandler := TIdSSLIOHandlerSocketOpenSSL.Create(idSMTP1);
    idSMTP1.UseTLS := utUseExplicitTLS;
    TIdSSLIOHandlerSocketOpenSSL(idSMTP1.IOHandler).SSLOptions.Method := sslvSSLv3;
    idSMTP1.Host := 'smtp.office365.com';
    idSMTP1.Port := 587;
    idSMTP1.AuthType := satDefault;
    idSMTP1.Username := ...;
    idSMTP1.Password := ...;
    try
      idSMTP1.Connect;
      try
        idSMTP1.Authenticate;
      finally
        idSMTP1.Disconnect;
      end;
      ShowMessage('OK');
    except
      on E: Exception do
      begin
        ShowMessage(Format('Failed!'#13'[%s] %s', [E.ClassName, E.Message]));
        raise;
      end;
    end;
  finally
    idSMTP1.Free;
  end;
 
- TIdSMTP.AuthTypeプロパティを に設定して- satSASLを使用し- TIdSASLLoginます。これは同じ SMTP- AUTH LOGINコマンドを使用します。
 - var
  idSMTP1: TIdSMTP;
  idSASLLogin: TIdSASLLogin;
  idUserPassProvider: TIdUserPassProvider;
begin
  idSMTP1 := TIdSMTP.Create(nil);
  try
    idSMTP1.IOHandler := TIdSSLIOHandlerSocketOpenSSL.Create(idSMTP1);
    idSMTP1.UseTLS := utUseExplicitTLS;
    TIdSSLIOHandlerSocketOpenSSL(idSMTP1.IOHandler).SSLOptions.Method := sslvSSLv3;
    idSMTP1.Host := 'smtp.office365.com';
    idSMTP1.Port := 587;
    idSASLLogin := TIdSASLLogin.Create(idSMTP1);
    idUserPassProvider := TIdUserPassProvider.Create(idSASLLogin);
    idSASLLogin.UserPassProvider := idUserPassProvider;
    idUserPassProvider.Username := ...;
    idUserPassProvider.Password := ...;
    idSMTP1.AuthType := satSASL;
    idSMTP1.SASLMechanisms.Add.SASL := idSASLLogin;
    try
      idSMTP1.Connect;
      try
        idSMTP1.Authenticate;
      finally
        idSMTP1.Disconnect;
      end;
      ShowMessage('OK');
    except
      on E: Exception do
      begin
        ShowMessage(Format('Failed!'#13'[%s] %s', [E.ClassName, E.Message]));
        raise;
      end;
    end;
  finally
    idSMTP1.Free;
  end;
 
更新: Office365 は SSL v3 をサポートしなくなりました。TLS v1.x を使用する必要があります。
(idSMTP1.IOHandler).SSLOptions.Method := sslvTLSv1;