内部結合がありますが、フィールド [prices.Item] で一致するものが見つからない場合はデフォルトの行を選択するようにします。たとえば、[Prices] の行で [Item] として「未割り当て」があり、[ Price] は 5 に等しいです。結合のコードは次のとおりです。
SELECT
Orders.Item,
Orders.Quantity,
Prices.Price,
Orders.Quantity * Prices.Price AS Cost
FROM
Orders
INNER JOIN
Prices
ON Orders.Item = Prices.Item