VS2013 のデザイナーに問題があります。私が使用しているとき
Path.GetDirectoryName(Assembly.GetExecutingAssembly().Location);
また
Environment.CurrentDirectory;
私はこのようなパスを取得しています
C:\Users{ユーザー名}\AppData\Local\Microsoft\VisualStudio\12.0\ProjectAssemblies\7qgkktom01\sm_conf.db.xml
このプログラムをデバッグ モードまたはリリース モードで実行すると、正しいパスが得られます。