追加のトリガー (IsPressed など) を追加する必要がありますが、これによりかなり良いアイデアが得られるはずです。
<Button Height="30" Width="30">
<Button.Style>
<Style TargetType="{x:Type Button}">
<Setter Property="Template">
<Setter.Value>
<ControlTemplate>
<Path Name="HalfEllipse" Stroke="Black" StrokeThickness="1" Fill="Blue">
<Path.Data>
<PathGeometry>
<PathFigure IsFilled="True" StartPoint="0,0">
<PolyBezierSegment Points="5,30 25,30 30,0" />
</PathFigure>
</PathGeometry>
</Path.Data>
</Path>
<ControlTemplate.Triggers>
<Trigger Property="IsMouseOver" Value="True">
<Setter TargetName="HalfEllipse" Property="Fill">
<Setter.Value>
<SolidColorBrush Color="Green"/>
</Setter.Value>
</Setter>
</Trigger>
</ControlTemplate.Triggers>
</ControlTemplate>
</Setter.Value>
</Setter>
</Style>
</Button.Style>
</Button>
詳細については、このページを参照してください: http://www.codeproject.com/KB/WPF/glassbuttons.aspx