「Category」のコレクションとして項目ソースが設定されたコンボ ボックスがあります。SelectedValuePath は CategoryID プロパティです。CategoryID を設定する整数である「DefaultCategory」をユーザー設定しています。コンボ ボックスで DefaultCategory ユーザー設定を選択できるようにします。
xmlns:my="clr-namespace:MyApp"
<ComboBox x:Name="cmbCategory" DisplayMemberPath="Category" SelectedValuePath="CategoryID" SelectedValue="{Binding Source={x:Static my:MySettings.Default}, Path=DefaultCategory, Mode=TwoWay}"/>